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苹果酸 ,又名2-羟基丁二酸,由于分子中有一个不对称碳原子,有两种立体异构体。大自然中,以三种形式存在 ,即D-苹果酸、L-苹果酸和其混合物DL-苹果酸 。白色结晶体或结晶状粉末,有较强的吸湿性,易溶于水 、乙醇。有特殊愉快的酸味。苹果酸主要用于食品和医药行业 。
基本介绍 中文名 :苹果酸 外文名 :malic acid) 化学名称 :2-羟基丁二酸 分子式 :C4H6O5 分子量 :134.09 基本信息,性状,安全性,质量指标,生产现状,生产方法,制备,贮运,套用及功能,食品行业套用,医药行业套用,日化行业套用,化工行业套用,保健功能, 基本信息 缩写式 H2MA或H2Mi(后者居多) 苹果酸键线式 电离方程式 H2MA ==== H+ + HMA-K1====1.4*10^-3 HMA- ==== H+ + MA2-K2====1.7*10^-5 [ROH]2-(醇羟基)====[RO]3- K3=5.2*10^-19 性状 苹果酸有L一苹果酸、D-苹果酸和DL-苹果酸3种异构体。天然存在的苹果酸都是L型的 ,几乎存在于一切果实中,以仁果类中最多。苹果酸为无色针状结晶,或白色晶体粉末 ,无臭,带有 *** 性爽快酸味,熔点127-130℃ ,易溶于水,55.59/100mL(20℃),溶於乙醇 ,不溶於乙醚 。有吸湿性,1%(质量)水溶液的pH值2.4。 (1)D-苹果酸: 密度1.595,熔点101℃,分解点140℃ ,比旋光度+2.92°(甲醇),溶于水、 甲醇 、乙醇、丙酮。 (2)L-苹果酸: 密度1.595,熔点100℃ ,分解点140℃,比旋光度-2.3°(8.5克/100毫升水),易溶于水、甲醇、丙酮 、二恶烷 ,不溶于苯 。等量的左旋体和右旋体混合得外消旋体。密度1.601;熔点131-132℃,分解点150℃;溶于水、甲醇、乙醇 、二恶烷、丙酮,不溶于苯。 最常见的是左旋体 ,L-苹果酸,存在于不成熟的的山楂、苹果和葡萄果实的浆汁中。也可由延胡索酸经生物发酵制得 。它是人体内部循环的重要中间产物,易被人体吸收 ,因此作为性能优异的食品添加剂和功能性食品广泛套用于食品 、化妆品、医疗和保健品等领域。外消旋体可由延胡索酸或马来酸在催化剂作用下于高温高压条件和水蒸气作用制得。 安全性 安全性兔经口LDao 5.09/kg 。狗经口LD501.Og/kg。ADI不作规定。大鼠[1%(质量)水溶液]LD501.6~3.29/kg 。 苹果酸是苹果的一种成分,人每日由蔬菜、水果摄取的苹果酸为1.5~3.0g左右,从未发现不良反应,毒性极低。 质量指标 按日本食品添加剂标准 ,苹果酸应符合下列质量指标:含量≥99.0%(质量),溶状 、水溶液澄清,熔点127~130℃ ,重金属≤0.002%(质量),氯化物≤0.0035%(质量),铁≤0.004%(质量) ,灼烧残留物≤o.05%(质量)。 按美国食用化学品法典(1983)规定,苹果酸应符合下列质量指标:含量≥99.5%(质量) 。熔点130~132℃,灰分≤0.1%(质量) ,重金属(以Pb计)≤0.002%(质量),砷(以As计)≤0.0003%(质量),铅≤0.001%(质量) ,富马酸≤0.5%(质量),顺丁烯二酸≤0.05%(质量),水不溶≤o.1‰(质量)。 生产现状 由于L-苹果酸属于发酵生产的产品,安全性能有保障 ,因此,国际市场上需求量快速增加,2010年到2013年以来需求量保持在年均10%左右的高速度。2013年世界苹果酸主要生产国有美国、加拿大、日本等 ,世界总产量每年约为10万吨,其中L-苹果酸产量每年约为4万吨,而世界市场潜在需求量达到每年6万吨 ,可见市场发展空间之大 。其中日本是世界主要的L-苹果酸生产国与出口国。 生产方法 目前,L-苹果酸的生产方法已由早期的单一的提取法发展到以下几种方法:提取法 、化学合成法、一步发酵法、二步发酵法、固定化酶或细胞转化法[2]。目前,存在的问题仍是缺少优良生产菌株,在研究选育优良菌株的同时,注重加强提取工艺等相关技术的研究,搞好上下游工程配套技术的研究开发是非常必要的。 制备 (1)萃取法将未成熟的苹果 、葡萄、桃等的果汁煮沸,加入石灰水,生成钙盐沉淀 ,然后再经处理生成游离苹果酸 。 (2)合成法将苯催化氧化,得到马来酸和富马酸,然后在高温和加压下水合。水合反应的条件通常是在180—220'C和1.4一1.8MPa压力下反应3—5h。反应生成物主要是苹果酸和少量反丁烯二酸 ,调节苹果酸在40~C的含量为40%并使溶液冷却到约15'C,过滤分离反丁烯二酸晶体,母液浓缩,离心分离固体 ,得粗苹果酸,再经精制结晶得成品 。 (3)发酵法从反丁烯二酸利用生物酶发酵生产左旋苹果酸。 贮运 本产品用内衬双层食品级的聚乙烯塑胶袋的纸板圆桶包装,本产品有易吸湿、氧化的性能 ,运输时应遮蓬,不得与有毒 、异味、有色粉末混放,贮存于阴凉、干燥的库房中 ,避免日晒。 套用及功能 食品行业套用 L—苹果酸为天然果汁之重要成份,与柠檬酸相比具有酸度大(酸味比柠檬酸强20%),但味道柔和(具有较高的缓冲指数) ,具特殊香味,不损害口腔与牙齿,代谢上有利于胺基酸吸收 ,不积累脂肪,是新一代的食品酸味剂,被生物界和营养界誉为“最理想的食品酸味剂 。 ”,2013年以来在老年及儿童食品中正取代柠檬酸。 L—苹果酸是人体必需的一种有机酸 ,也是一种低热量的理想食品添加剂.当50%L-苹果酸与20%柠檬酸共用时,可呈现强烈的天然果实风味。 饮料(各种清凉饮料):套用L—苹果酸配制的软饮料解渴爽口,有苹果酸味 ,接近天然果汁 。国内一些大型食品公司,如娃哈哈集团 、健力宝集团开始在饮料中使用L-苹果酸。 L-苹果酸是生物体三羧酸的循环中间体,口感接近天然果汁并具有天然香味 ,与柠檬酸相比,产生的热量更低,口味更好 ,因此广泛套用于酒类、饮料、果酱 、口香糖等多种食品中,并有逐渐替代柠檬酸的势头。是目前世界食品工业中用量最大和发展前景较好的有机酸之一 。 L-苹果酸中含有天然的润肤成分,能够很容易地溶解粘结在干燥鳞片状的死细胞之间的“胶粘物” ,从而可以清除皮肤表面皱纹,使皮肤变得嫩白、光洁而有弹性,因此在化妆品配方中备受青睐;L-苹果酸可以配制多种香精、香料,用于多种日用化工产品 ,如牙膏 、洗发香波等;与柠檬酸相比,L-苹果酸其酸味柔和别致,因此国外将其用于替代柠檬酸作为新型洗涤助剂 ,用于合成高档特种洗涤剂。 L-苹果酸可以用于治疗肝病、贫血、免疫力低下、尿毒症 、高血压、肝衰竭等多种疾病,并能减轻抗癌药物对正常细胞的毒害作用;还可用于制备和合成驱虫剂、抗牙垢剂等。 功能一:酸味调节剂 L—苹果酸口感接近天然苹果的酸味,与柠檬酸相比 ,具有酸度大 、味道柔和、滞留时间长等特点,已广泛用于高档饮料、食品等行业 、已成为继柠檬酸、乳酸之后用量排第三位的食品酸味剂。用L—苹果酸配制的饮料更加酸甜可口,接近天然果汁的风味 。苹果酸与柠檬酸配合使用 ,可以模拟天然果实的酸味特征,使口感更自然、协调 、丰满。清凉饮料、粉末饮料、乳酸饮料 、乳饮料、果汁饮料中均可添加苹果酸改善其口感和风味,苹果酸常与人工合成的二肽甜味剂阿斯巴甜(ASPARTME)配合使用 ,作为软饮料的风味固定剂添加。100克苹果酸比添加100克柠檬酸几乎要强1.25倍,或者说80克的苹果酸和100克的柠檬酸形成的酸味强度是相当的,因此要达到相同的酸味强度使用L—苹果酸可以减少用量20%,对于一些食品加苹果酸可以节省白糖10%~20% ,由于它的酸味 *** 效果优于柠檬酸,而且美国FDA(食品和药物管理局)已限制柠檬酸在儿童和老年食品中的套用所以,近几年来L-苹果酸在食品工业上的套用已逐渐取代柠檬酸 。 发酵 L—苹果酸是生物体三羧酸循环的中间体 ,可以参与微生物的发酵过程,可以作为微生物生长的碳源,因此可以用于食品发酵剂。比如可以做酵母生长促进剂 ,也可以加入发酵乳中。 凝胶作用 当有一定量的果胶和糖时,酸是凝胶形成的关键条件 。浓缩果汁的生产要防止产生絮凝和凝块,就要控制有果胶引起的凝动的条件。所以L—苹果酸可以使果胶产生凝胶作用 ,因此可以用来制作果糕、果冻凝胶态的果酱和果泥等。 功能二:保鲜剂 苹果酸可广泛的用于食品保鲜剂 。微生物需要在一定酸碱度的环境中才能正常地进行生长繁殖,如果环境中的pH值不适宜,则可能影响细胞表面的带电性质 ,从而引起膜的通透性能的变化,影响细胞的正常代谢。酸类对微生物的作用不仅决定氢离子的浓度成正比,而且与有机酸兼有的抗氧化作用、酸的阴离子及未电离的分子有关,苹果酸在中性条件下电离而在酸性条件下不电离 ,但酸性条件下的杀菌能力却比中性条件大100倍以上,主要是因为分子状态的有机酸更容易透过细胞膜起作用,而离子状态的酸不易透过细胞。另外他还可以促进蛋白质的热变性 。 抑制 酶促褐变 切割蔬菜是来国外兴起的一种新型蔬菜加工产品 ,因其具有方便性,快捷性等特点,日益受到人们的青睐。尤其在美国 ,据估计到2005年,切割蔬菜将在美国零售市场上占总销售的30%,马铃薯是我国一种重要的经济作物 ,它的褐变引起人们的关注。苹果酸可以降低pH值,产生螯合作用,以抑制酚氧酶的活力 ,防止褐变。另外也对其他一些原因的褐变起抑制作用 。 功能三:除腥脱臭剂 用于除臭剂,可去除鱼腥,体臭及用于食品贮藏,在牛奶中加入L—苹果酸 ,还可改善质量。 功能四:面食强化剂 L—苹果酸对面食具强化效果,他可以使面筋蛋白质中的二硫基团增多,蛋白质分子变大 ,形成大分子网路结构,增强面团的透气性 、弹性和韧性。另外在面粉中含有半胱氨酸和胱氨酸,他们是蛋白酶激活剂 ,L—苹果酸可以使他们丧失激活蛋白酶的能力,阻止蛋白酶分解面粉中的蛋白质 。另外还可以对面粉进行漂白,提高蛋白质的黏结作用。 功能五:减盐作用 L—苹果酸可用于制作咸味食品 ,减少食盐用量。比如苹果酸钠咸度适中,常可用来制作带盐咸味的食物 。苹果酸可形成许多衍生物,日本近几年已成功地将苹果酸盐套用于减糖、减盐食品中 ,套用苹果酸某些盐类代替食盐浸渍咸菜时,其咸味仅有食盐1/5-1/7情况下,而浸渍效果却是食盐的两倍,同时可以做为肾炎患者的食盐代用品 ,在豆浆中添加苹果酸钙盐,可有效地改善其口感和风味。 功能六:保护维生素C、保色作用 果蔬中所含的色素的色调,往往受到酸碱度的影响 ,在一些变色反应中,往往酸是起到很重要作用的成份。如叶绿素在酸性情况下会变成黄褐色的脱镁叶绿素,花色素在酸性到中性的范围变化时 ,会由红色逐渐趋向紫色,单宁物质在酸性下会形成粉红色的“红粉”等等 。因此L—苹果酸可以用作一些食品的保色剂,比如可以做天然果子露保色剂。 功能七:抗氧化 、抑制油脂酸败 L—苹果酸有较好的抗氧化能力 ,食品中脂类的氧化会导致酸败、蛋白质破坏和色素氧化,使食品的感官性质下降、营养价值降低 、货架期缩短。添加食品抗氧化剂可延缓氧化、延长货架期、保持食品的色香味和营养价值 。 医药行业套用 在各种片剂 、糖浆中配以苹果酸可以呈现水果味,并有利于在体内吸收、扩散 ,它常配入复合胺基酸注射液中,以提高胺基酸的利用率。它的钠盐是治疗肝功能不全特别是高血压症的有效药物。L—苹果酸钾是良好的钾补充药,它能保持人体水分平衡,治疗水肿、高血压和脂肪积聚症等。 苹果酸穿梭系统 L-苹果酸可用于药物制剂 、片剂、糖浆中 ,还可以配入胺基酸溶液中,能明显提高胺基酸的吸收率;L-苹果可以用于治疗肝病、贫血、免疫力低下 、尿毒症、高血压、肝衰竭等多种疾病,并能减轻抗癌药物对正常细胞的毒害作用 ,还用于制备与合成驱虫剂 、抗牙垢剂等 。另外L-苹果酸还可以作为工业清洗剂、树脂固化剂、合成材料增塑剂 、饲料添加剂等。 日化行业套用 L—苹果酸锌用于牙膏中作为抗菌斑斑剂和抗牙结石剂,合成香料配方等。 护肤方面的作用 苹果酸:温和的去除老废多余的角质,加强肌肤代谢 。 苹果萃取液:有效减淡皱纹及紧致肌肤,唤醒疲倦肌肤让暗淡的肌肤变得均匀明亮的效果。 金缕梅萃取:控油、镇静、安抚 ,帮助肌肤再生。 蛇麻草萃取:深层滋润,防止肌肤老化 。 苹果紧致毛孔收缩水具有调理肌肤油脂分泌,加强毛孔细致度的功效。很适合毛孔粗大型肌肤 ,针对较严重的出油部位,还可以用化妆棉局部湿敷的方式,来达到紧致毛孔的保养效果 化工行业套用 可用作除垢剂 、萤光增白剂的合成原料之一。添加到虫胶清漆或其它清漆中 ,可防止漆面结皮,用该种酸生产的聚脂树脂和醇酸树脂是有特殊用途的塑胶 。 保健功能 L—苹果酸为机体三羧循环的重要中间产物,并且机体内只有L—苹果酸脱氢酶,所以从结构和实际生理环境来看都必须利用L—苹果酸。这也是一些西方已开发国家青睐L—苹果酸的原因 ,如美国已明确规定在婴幼儿食品、饮料、药品中不能使用DL—苹果酸而必须使用L—苹果酸。 L-苹果酸 就食品对维持生命的作用来看,其实质是参与新陈代谢和能量转化 。蛋白质 、脂类、糖类等最后都要经过三羧循环氧化供能,这是转化过程的最后一步 ,也是最为重要的一步,关系到人体生理机能是否正常。这样我们就把食品与健康有机地统一起来。而苹果酸的保健功效就在于防止人体由于L—苹果酸的缺乏导致三羧循环不正常,导致代谢失调。 L—苹果酸具有生理活性 ,广泛地存在于生物体内,但是其含量量的多少因人而异 。俗话说“食药同源 ”,以下L—苹果酸及相关产品在食疗方面具备的保健功效: A、 由于苹果酸在物质代谢途径中所处的特殊位置 ,可直接参与人体代谢,被人体直接吸收,实现短时间内向肌体提供能量 ,消除疲劳,起到抗疲劳、迅速恢复体力的作用利用苹果酸的抗疲劳 、护肝、肾、心脏作用可以开发保健饮料。 B 、 代谢的正常运行可以使各种营养物质顺利分解,促进食物在人体内吸收代谢,低热量 ,可有效地防止肥胖,可以起到减肥的作用。 C、 在药物中添加苹果酸可增加其稳定性,促进药物在人体的吸收、扩散;复合胺基酸输液生产中就是利用L—苹果酸这一功能而用它来调节pH值的 ,同时作为混合胺基酸输液组分之一,可提高胺基酸利用率,用于治疗尿毒症 、高血压等和减少抗癌药物对正常细胞的侵害 ,用于癌症放、化疗后的辅助药物,用于烧伤治疗可以促进伤口愈合 。 D、 L—苹果酸可以促进氨代谢,降低血氨浓度 ,对肝脏有保护作用,是治疗肝功能不全 、肝衰竭、肝癌尤其是肝功能障碍导致的高血氨症的良药。 E、 L—苹果酸作为治疗心脏病基础液成分之一,用于K+ 、Mg2+的补充 ,保持心肌的能量代谢,对心肌梗塞的缺血性心肌层起到保护作用。 F、 L—苹果酸是乳酸钙注射液的稳定剂,也可作为抗癌药的前体及用作动物生长促进剂 。 G、抗牙垢,苹果酸具有酸度大、味道柔和 、香味独特及苹果酸的腐蚀破坏作用比较弱 ,相应的牙釉质磨损体积损失较小,有不损害口腔和牙齿等特点。 H、可以改善脑组织的能量代谢调整脑内神经递质,有利于学习记忆功能的恢复,对学习、记忆有明显的改善作用 I 、褪黑素(MT)是主要由松果腺分泌的吲哚类激素 ,具有多种生物活性。自其人工合成并作为保健食品上市以来,国内外掀起研究热潮 。大量的动物实验和临床研究表明褪黑素具有良好的镇静催眠作用。L—苹果酸是一个比较理想的谷氨酸脱羧酶抑制剂。褪黑素催眠作用与谷氨酸脱羧酶有关,L—苹果酸或许可以减少睡眠、提高兴奋度 。 J、L—苹果酸对人体血管内皮细胞有保护作用 ,对损伤内皮细胞效应具有抵抗作用。 K 、CCM是一种理想的钙制剂具有较高的生物活性,能够有效地补充钙质在其它营养素供给充足的情况下,用CCM作为饲料钙源能够保证和促进小动物的生长发育。苹果酸在护肤品中的作用
苹果酸在护肤品中的作用,苹果酸,又名2-羟基丁二酸 ,苹果酸对人体的作用,苹果酸可以加快人体内肠道的蠕动,具有排毒养颜的功效 ,下面一起来看看苹果酸在护肤品中的作用。
苹果酸在护肤品中的作用1第一、可以消除痤疮
在去除角质形成细胞的同时,果酸能使皮肤油脂分泌更加平滑,因此可以治疗严重痤疮、和暗疮等 。对于各种药物无效的粉刺,可以通过局部使用果酸制剂来去除。
第二 、可改善色素沉着
对于老人斑、以及各种色素沉着斑 ,有效好的治疗效果,果酸制剂可脱皮,可减轻老人斑及皮肤上各种色素沉着斑的颜色 ,长期使用后可稀释色素沉着斑,果酸用于治疗各种皮肤病,如干燥、鱼鳞病 、粗糙皮肤、老年斑等有效好的效果。
第三、可改善皮肤的品质
果酸在皮肤表面使用 ,可以渗透到表皮表面 。可以去除太厚的角质形成细胞,使皮肤呈现出柔软、年轻的状态,改变粗糙和无弹性的老化皮肤。角质软化后 ,还能改善皮脂腺的分泌,达到祛除面部疮的效果。
第四 、可起到美容抗皱的作用
任何果酸产品都可以改善皮肤的抗干燥能力,改善皮肤的天然保湿能力 ,保持皮肤一定的湿度,减少细纹 。 而且果酸类护肤品也是一种良好的保湿剂,可以增加皮肤表层的透明质酸含量,增加角膜细胞和真皮表层的含水量。当使用高浓度的果酸时 ,皮肤的角质层固化,当达到剥离效果时,不需要治疗 ,因此它自然地与皮肤分离,脱皮后可以使皮肤呈现出润泽和洁白的皮肤。
第五、可对抗老化与黑色素形成的作用
果酸类的护肤品可以保护皮肤的真皮层,可以抑制酪氨酸酶 ,这样就能对抗因为年龄的原因使皮肤出现老化的情况,而且还有效地消除黑色素的效果 。如果以去角质为目的,果酸类的护肤品的起效相当迅速。另外 ,果酸类的护肤品还具有保湿、抗氧化乃至美白的效果。
总之,果酸类的护肤品采用天然的材料制成,对于皮肤的护理有很多良好的效果 ,不过也要注意,并非可以毫无顾忌地使用果酸类的护肤品,因为当皮肤过敏后,也不适合使用 ,所以,在收到护肤效果的同时,也需要谨慎使用 。
苹果酸在护肤品中的作用2苹果酸可以温和的去除老废多余的角质 ,加强肌肤代谢。有效减淡皱纹及紧致肌肤,唤醒疲倦肌肤让暗淡的肌肤变得均匀明亮的效果。
对皮肤的作用
浓度
根据果酸的浓度和pH值,会对皮肤产生不同的效果。在极低浓度的果酸,只有保湿效果 。浓度稍微提高时 ,才有去角质的作用,可以破坏角质层细胞间的连结,促进皮肤的新陈代谢。在浓度增加的情况下 ,它的破坏力随浓度增高而增加,浓度越高,效果越能达到真皮组织 ,来达到化学换肤的功效。一般而言,浓度越高效果越显著,但是发生副作用的机会也相对增大 。
依浓度不同,果酸对皮肤有不同程度的作用:
1 、低浓度果酸(小于10%)- >果酸能降低表皮角质细胞间的凝结力 ,可以去除老化角质,改善粗糙、黯沉、保湿。
2 、中浓度果酸(10-30%)- >果酸效果可以到达真皮组织,对于青春痘、淡化黑斑、抚平皱纹的效果良好。
3 、高浓度果酸(大于30%)- >具有相当强的渗透力 ,可将老化角质一次剥落,加速去斑除皱的效果 。但是高浓度果酸最好寻求专业的医师治疗以免发生皮肤灼伤。
安全性
酸碱值
果酸是一种弱酸,需在pH值较低的环境才能发挥它的功效及有利于保存 ,在偏碱性环境下,果酸会被解离而失去作用。譬如是高达15%浓度的AHA,但是在pH值大于5的溶液中 ,大多数的果酸分子都已经解离,当然失去果酸的活性 。
根据研究,pH在2、5-3的`酸性范围 ,果酸的效果最佳,但刺激性也增大。目前专柜的的保养品,果酸的浓度都在5%以下,pH值都在3以上 ,功效只能著重在去角质及保湿作用,对于除皱、美白没有明显疗效。
苹果酸在护肤品中的作用3苹果酸的作用一 、做食品添加剂
苹果酸是人体内部循环的一个非常重要的中间产物,比较容易被人体所吸收 ,所以,因为其自身优越的性能被广泛用在食品添加剂当中,如果你吃过有这种添加剂的食物 ,你会发现口感相对比较好 。
苹果酸的作用二、有天然润肤效果
苹果酸当中含有天然的润肤成分,它能够很容易溶解粘连在干燥鳞片状的死细胞之间的胶粘物,这样就能够帮助消除皮肤表面上的皱纹 ,让皮肤变得更为嫩白、光洁而且富有弹性,因此,它是广大化妆品当中备受亲睐的成分之一。
苹果酸的作用三、制作洗涤剂
苹果酸可以用作配制多种香精或者香料 ,主要用在日用化工产品行业,比方说制作牙膏或者洗发水等等,跟柠檬酸相比较,它的郭伟比较柔和而且别致 ,所以,用其代替柠檬酸合成高档特种洗涤剂已经成为了备受的一款产品。
苹果酸的作用四 、制作药片或者糖浆
苹果酸可以用做药物制剂,片剂或者糖浆 ,还可以配入一些氨基酸溶液,这样可以明显让氨基酸的吸收率得到提升,所以 ,不少患者表示服用含有苹果酸的药片效果会更好。
苹果酸的作用五、治疗病症
苹果酸还可以用作治疗肝病、贫血问题 、免疫力低下问题、尿毒症、高血压和肝衰竭等等病症,在帮助减轻抗癌药物对正常细胞毒害作用方面也有非常不错的效果,所以 ,如果有上述病症不妨试试看苹果酸怎么样 。
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